離子選擇性電極不同于經(jīng)典的電極，前者的膜電勢是由電極膜表面的離子交換平衡產(chǎn)生的，而后者的電極電勢是氧化還原電勢。它是一類利用膜電勢測定溶液中離子的活度或濃度的電化學(xué)傳感器，當(dāng)它和含待測離子的溶液接觸時，在它的敏感膜和溶液的相界面上產(chǎn)生與該離子活度直接有關(guān)的膜電勢。這類電極由于具有選擇性好、平衡世間短的特點(diǎn)，是電位分析法用得最多的指示電極。
電極在對一種主要離子產(chǎn)生響應(yīng)時，會受到其他離子，包括帶有相同和相反電荷的離子的干擾。公式(1)反映了相同電荷離子對膜電勢的影響,它用選擇性系數(shù)Kij來表示，此值愈小，電極對i離子的選擇性愈高,一般要求Kij值在10-3以下。Kij不是一個嚴(yán)格的常數(shù)，它隨測定的方法和條件而異，因此只能用來估量電極對不同離子響應(yīng)的相對大小，而不能用來定量校正干擾離子所引起的電勢變化。電極的選擇性主要決定于電極活性材料的物理、化學(xué)性質(zhì)和膜的組成。
設(shè)備優(yōu)勢：
1、操作方便，迅速，不損及試液體系，也適于一些不宜用其他方法分析的樣品，如有色或混濁樣品等。
2、儀器比較簡單，輕便。
3、較易用于流動監(jiān)測和自動化檢測。
4、電極直接響應(yīng)的是離子活度，不是濃度，故對生物，醫(yī)學(xué)，化學(xué)更適合，尤其是現(xiàn)在微電試樣技術(shù)的發(fā)展，使得在細(xì)胞內(nèi)檢測也已成為可能。
測量范圍：
離子選擇性電極有很寬的測量范圍，一般有幾個數(shù)量級。根據(jù)膜電勢的公式，以電勢對離子活度的對數(shù)作圖，可得一直線,其斜率為RT/ZiF。這就是校正曲線。實(shí)際上，當(dāng)活度ai很低時，由于膜物質(zhì)本身的溶解以及干擾離子的影響等，校正曲線明顯彎曲。電極的線性響應(yīng)范圍是指校正曲線的直線部分,它是定量分析的基礎(chǔ)，大多數(shù)電極的響應(yīng)范圍為10-1~10-5Μ,個別電極達(dá)10-7Μ,所以測定的靈敏度往往滿足不了痕量分析的要求。在采用離子緩沖液時，電極的線性響應(yīng)范圍可大大擴(kuò)展(如銀電極可達(dá)10-20Μ)，使電極可用于理論研究。
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